解析质谱谱图之前，我们首先要了解一些重要类型化合物的谱图特征，方便之后解析谱图。
烷烃谱图特征
(1)正构烷烃特征
a 分子离子峰强度不高，随链长降低；
b 有质荷比相差14的m/z29、43、57、71…(CnH2n+1)系列离子峰，强度逐渐降低。正构谱图峰顶相连成圆滑抛物线，分子离子峰处略有抬高，支链烷烃无此特征；
c m/z43和m/z57峰强度较大；
d 在比CnH2n+1离子小一个质量数处有一个小峰，即m/z28、42、56、70…一系列弱峰由H转移重排而成。
(2)支链烷烃特征
a 分子离子峰强度比正构弱，支链越多，分子离子峰越弱；
b 仍有质荷比相差14的m/z29、43、57、71…(CnH2n+1)系列离子峰，但强度与分支位置有关；
c 在分支处易断裂，正电荷在支链多的一侧，以丢失最大烃基为最稳定；
d 在质谱图中若有m/z15、M-15或A-15的峰，则表明结构中存在甲基支链。
烯烃谱图特征
a 分子离子比烷烃强；
b 容易发生β断裂得到m/z29+14n的峰；
c 单烯烃的σ断裂得到m/z27、41、55、69…即m/z27+14n的峰；
d 环烯烃容易发生反狄-阿(RDA)断裂；
e 可发生麦氏重排的烯烃形成偶质量数的CnH2n的峰。
芳烃谱图特征
a 分子离子峰较强，苯的分子离子峰m/z78为基峰，稠环化合物分子离子峰为基峰；
b 碎片少，具有苯环指纹的一系列特征峰m/z39、50、51、52、53、63、76、77和78等弱峰；
c 烷基苯β断裂，产生稳定的卓鎓离子m/z91是基峰；
d 直链烷基取代苯R≥3，即发生麦氏重排，形成m/z92的峰；
e 烷基苯的σ裂解产生m/z77的苯基离子峰，单取代苯环化合物H重排还可形成m/z78峰。
醇类谱图特征
(1)脂肪醇特征
a 分子离子峰很弱，基本观察不到；
b 长链醇可发生α-、β-、γ-、δ-裂解，α-断裂为主要断裂；
c 伯醇α-断裂形成稳定的m/z31的离子是基峰，仲醇α-断裂有三种，以丢失最大烃基最稳定可产生m/z45+14n的峰，叔醇可产生m/z59+14n的峰。
(2)芳香醇特征
a 苯甲醇和苯酚的分子离子峰很强，与脂肪醇相反；
b 苯甲醇中M-1峰很强，因为生成了稳定的羟基鎓离子m/z107，而苯酚的M-1为弱峰，苯甲醇也存在较弱的M-2、M-3峰；
c 苯甲醇和苯酚都有M-28(丢失CO)和M-29(丢失CHO)的峰。
醚类谱图特征
(1)脂肪醚特征
a 脂肪醚分子离子峰不稳定，为弱峰；
b 主要裂解方式为α断裂，生成较强的m/z45、59、73、87…的峰。
(2)芳香醚特征
a 芳醚分子离子峰较强；
b 苯甲醚的β裂解形成m/z93碎片很容易脱去CO形成稳定的m/z65离子；H重排转移得m/z78峰，丢失H得m/z77苯基离子；
c 苯乙醚m/z94为基峰，可据此判断芳醚上烷基是一个C还是多个。
